近年來,在沸石晶內(nèi)或粒間含有三維交叉連接介孔的多級(jí)孔材料因在擴(kuò)散、催化活性、擇形性和反應(yīng)壽命上有很大的改善而受到廣泛關(guān)注。迄今為止,已有許多制備多級(jí)孔沸石的合成方法見諸報(bào)道,例如,非模板劑法(后處理脫硅、脫鋁和脫鈦)、硬模板法和雙模板組裝法等。其中,利用沸石納米簇在表面活性劑膠束導(dǎo)向下自組裝形成的復(fù)合材料結(jié)合了微孔沸石與介孔材料的優(yōu)點(diǎn),同時(shí)具有較高的酸強(qiáng)度和較大的孔徑,因此在大分子的催化反應(yīng)中具有明顯的優(yōu)勢(shì)。

通常介孔沸石材料是通過“靜電作用力”或“氫鍵”使表面活性劑與沸石前驅(qū)體自組裝合成的。CTAB是帶正電荷的表面活性劑,在堿性條件下易與帶負(fù)電荷的硅物種實(shí)現(xiàn)自組裝而得到介孔沸石材料。而非離子的兩親性嵌段聚合物P123則通過(N0H+)(X-S+)相互作用實(shí)現(xiàn)組裝(N0是中性表面活性劑,H+是質(zhì)子,X-是對(duì)抗陰離子,S+是質(zhì)子化的硅羥基群),因此在堿性條件下通過P123實(shí)現(xiàn)沸石前驅(qū)體的組裝條件比較苛刻。

樣品A在低角區(qū)和高角區(qū)都出現(xiàn)衍射峰,表明該材料是一個(gè)含有微孔-介孔雙孔道結(jié)構(gòu)的分子篩材料。所有焙燒樣品的XRD譜圖在8°,9°,23°,24°和25°處出現(xiàn)MFI型沸石分子篩的特征X射線衍射峰,表明均有Silicalite-1沸石生成。但從其15°~35°的大包峰來看,樣品A的結(jié)晶度相對(duì)不高,表明除沸石晶體外,在Silicalite-1納米粒子之間還存在含沸石初級(jí)或次級(jí)結(jié)構(gòu)單元的蠕蟲狀SiO2。而高濃度P123條件下合成的Silicalite-1沸石的結(jié)晶度相對(duì)較高,但二者均低于常規(guī)條件下合成的樣品C。在低角區(qū),樣品A經(jīng)550℃焙燒后,小角峰輕微向高角度方向移動(dòng),這是由于樣品的結(jié)構(gòu)收縮所致,并且模板劑的去除也導(dǎo)致了衍射峰變強(qiáng)。而樣品B和C在小角區(qū)均未出現(xiàn)衍射峰,表明樣品B和C在小角區(qū)沒有出現(xiàn)規(guī)則的介孔。

采用傳統(tǒng)表面活性劑組裝沸石晶種的方法,研究了在不同P123非離子表面活性劑濃度下組裝的納米Silicalite-1沸石聚集體,得到了與文獻(xiàn)報(bào)道形貌和結(jié)構(gòu)不同的微孔-介孔雙孔道體系的沸石晶體