甲醛是一種原漿性有毒物質(zhì),可與蛋白質(zhì)結(jié)合,高濃度或長時間的吸入或接觸會產(chǎn)生眼刺激感,造成視力和視網(wǎng)膜選擇性損害或引起皮膚過敏、壞死,嚴重的會出現(xiàn)記憶力減退、嗜睡等神經(jīng)衰弱癥狀,更為甚者會引起遺傳物質(zhì)的突變,損傷染色體。在現(xiàn)實生活中,由于目前復合木地板使用的膠粘劑仍以脲醛樹脂為主,地板中殘留未參與反應(yīng)的甲醛會以氣態(tài)形式向周圍環(huán)境中逐漸釋放。再加上建材市場不規(guī)范,致使許多人因此中毒。因此,在我國有毒化學品優(yōu)先控制名單上高居第二位,已經(jīng)被世界衛(wèi)生組織確定為致癌和致畸形物質(zhì),是公認的變態(tài)反應(yīng)源,也是潛在的強制突變物之一。為了降低室內(nèi)甲醛的濃度,人們采取了各種各樣的辦法。而吸附技術(shù)為解決甲醛問題提供了新的途徑。
天然沸石是一種天然多孔的物質(zhì),由于內(nèi)部空間的特殊構(gòu)架,使其具有優(yōu)越的離子交換和吸附等性能。因此本項目研究了天然沸石及其改性后的沸石對甲醛的吸附效果,并探討了吸附機理,以期對室內(nèi)空氣改善治理提供應(yīng)用基礎(chǔ)。
1、實驗材料及實驗方法
實驗材料:
(1)天然沸石:取自河北圍場縣,經(jīng)過X射線衍射(XRD)鑒定,其主要礦物為斜發(fā)沸石,其吸銨值為80.63meq/100g,其化學成分見表1。
(2)甲醛、氫氧化鈉、鹽酸和有機改性劑(HDTMA),均為分析純化學試劑。
實驗方法:
改性沸石的制備
(1)酸改性沸石的制備方法
采用鹽酸對沸石進行改性。在常溫下,配制一定濃度的鹽酸溶液,稱取一定質(zhì)量的沸石使其浸泡在鹽酸溶液中,在不斷攪拌的情況下經(jīng)過一段時間的處理,然后過濾,洗滌,干燥,最后過200目篩,放置在干燥器中以備使用。
(2)堿改性沸石的制備方法
采用氫氧化鈉對沸石進行改性。在常溫下,配制一定濃度的氫氧化鈉溶液,稱取一定質(zhì)量的沸石使其浸
泡在氫氧化鈉溶液中,在不斷攪拌的情況下經(jīng)過一段時間的處理,然后過濾,洗滌,干燥,最后過200目篩,放置在干燥器中以備使用。
(3)有機改性沸石的制備方法
天然沸石(0.5~0.8mm)在250℃下處理2h,冷卻后制成鈉型沸石,根據(jù)測得的陽離子交換容量,稱取一定量的HDTMA與5g鈉型沸石于250ml燒杯中,加入100ml去離子水,在磁力攪拌器中攪拌8h,用去離子水洗凈沸石后自然風干,從而得到負載不同量的HDTMA的有機改性沸石。
吸附量的測定
37%的甲醛溶液置于密閉容器(干燥器)的下層,將沸石樣品平鋪在稱量瓶的底部,打開蓋置于干燥器的上層。測量在一定溫度下(25℃),樣品對37%甲醛溶液的飽和蒸汽的平衡吸附。由于容器中有大量的水蒸氣存在,所以實驗結(jié)果反映的是沸石對甲醛和水的共吸附現(xiàn)象??紤]到實際室內(nèi)環(huán)境中總是有水蒸氣的存在,因此此方法反映的是實際情況。
2、結(jié)果與分析
天然沸石對甲醛的吸附
天然沸石對甲醛和水的吸附狀況見圖1。從圖1中可以看出天然沸石對甲醛有一定的吸附量,而且吸附速度很快,在2~3小時之間就已經(jīng)達到吸附平衡。但是吸附量不是很大。
鹽酸改性沸石對甲醛的吸附
鹽酸改性沸石對甲醛和水的吸附狀況見圖2。從圖2中看出鹽酸改性沸石對甲醛幾乎沒有吸附。
堿改性沸石對甲醛的吸附
氫氧化鈉改性沸石對甲醛和水的吸附狀況見圖3。從圖3可以看出,經(jīng)過堿改性的沸石對甲醛幾乎沒有吸附。
鹽酸改性沸石和氫氧化鈉改性沸石對甲醛幾乎不吸附的主要原因,可能是改性后的沸石的孔道中存在著大量的H+或OH-,表現(xiàn)一種電場效應(yīng),水是一種極性很強的物質(zhì),甲醛只有羰基表現(xiàn)極小的極性,所以改性后的沸石優(yōu)先吸附水,而對甲醛的吸附不明顯。
有機改性沸石對甲醛的吸附
HDTMA改性沸石對甲醛和水的吸附見圖4。從圖4中可以看出,經(jīng)過0.5mmolHDTMA改性后的沸石對甲醛有一定的吸附量,其對甲醛的最大吸附量可高達0.0015g/g沸石。隨著沸石負載HDTMA濃度的增加,對甲醛吸附也明顯增大,對甲醛的最大吸附量可達到0.043g/g沸石。這主要是因為HDTMA提供的憎水基團多了,甲醛是一種急性很弱的物質(zhì),所以增大了對甲醛的吸附。其中1.5mmolHDTMA改性的沸石對水的吸附出現(xiàn)最低點可能由于實驗誤差所造成的。
3、結(jié)論
天然沸石對甲醛有一定的吸附量,但是吸附量很?。唤?jīng)過鹽酸和氫氧化鈉改性的沸石對甲醛和水的共吸附與對水的吸附?jīng)]有明顯差別,說明改性后的沸石對甲醛幾乎不吸附;經(jīng)過有機改性的沸石對甲醛的吸附量增加,隨著有機改性劑的加入量在一定范圍內(nèi)增加,對甲醛的吸附應(yīng)增加。